Kemudian di partai semifinal lainnya, ada Osasuna yang bakal menantang Athletic Bilbao. Los Rojillos –julukan Osasuna- akan bertindak sebagai tuan rumah lebih dulu di semifinal leg pertama. Pertandingan tersebut berlangsung di Stadion El Sadar pada 28 Februari 2023. Kemudian berlanjut di markas Athletic Bilbao, Stadion San Mames pada 4 April 2023.
Hadirnya Osasuna di babak semifinal ini juga cukup mengejutkan. Pasalnya, tim yang dinahkodai Jagoba Arrasate itu berhasil mempermalukan Sevilla dengan skor 2-1 di perempat final Copa Del Rey 2022/2023.
Sementara Athletic Bilbao juga harus susah payah untuk menapakkan kakinya di babak semifinal ini. Sebab, Inaki Williams dan kolega sukses mengalahkan Valencia dengan skor meyakinkan 3-1 kala bersua di babak perempat final.