Lalu, pada tahun yang sama, keluarganya pindah lagi ke Santos. Neymar mendapat tawaran untuk bermain di Santos FC dan di sanalah titik balik kiprah Neymar dalam dunia sepak bola. Dia memperoleh kesuksesan sebagai pemain di usia yang masih belia dan menandatangani kontrak profesional pertamanya pada usia 17 tahun.
Debut pertamanya dimulai pada 7 Maret 2009. Neymar masuk selama 30 menit terakhir dan berhasil membawa timnya menang 2-1 atas Oeste.
Bakat Neymar dicium klub-klub besar Eropa. Pada tahun 2010, dia menolak tawaran dari klub Liga Utama Inggris West Ham United dan Chelsea.
Neymar juga pernah ditawari masuk akademi Real Madrid ketika usianya masih 14 tahun. Namun, pada saat itu Neymar bertahan dengan Santos FC karena lebih memilih tinggal di Brasil.
Pada 2013, Neymar diperebutkan dua klub raksasa Spanyol Real Madrid dan Barcelona. Setelah tarik ulur yang cukup panjang, Neymar memutuskan menandatangani kontrak dengan Barcelona dengan biaya transfer fantastis.