Grup B yang disebut-sebut grup neraka juga dihuni oleh tim papan atas lainnya, Liverpool dan wakil dari Portugal, FC Porto. Di pertandingan pertama, Liverpool berhasil menundukan AC Milan dengan skor tipis 3-2. Sementara saat Atletico Madrid bentrok dengan Porto harus puas dengan skor kacamata 0-0. Alhasil pertandingan antara AC Milan VS Atletico Madrid akan menjadi laga pelampiasan kedua tim dalam mencari kemenangan.
Pertandingan yang tak kalah seru tersaji antara Paris Saint Germain (PSG) yang akan beradu dengan Manchester City. PSG yang kini diperkuat superstar Lionel Messi menjadi ancaman serius bagi Manchester City yang berambisi untuk bisa menjadi juara di Liga Champions untuk pertama kalinya.
Pecinta sepak bola juga amat menantikan apa yang akan dikatakan Messi saat bertemu dengan pelatih Man City, Pep Guardiola. Seperti diketahui saat masih sama-sama di Barcelona. Sebagai pelatih Barca saat itu, Pep Guardiola dinilai sebagai pelatih yang paling sukses mengeluarkan semua kemampuan terbaik yang dimiliki oleh Messi.
Ulangan Final Europa League 2020/2021 antara Manchester United dan Villarreal kembali tersaji. Pasalnya dua klub ini sama-sama menghuni Grup F. Misi balas dendam Man United yang dikalahkan Villarreal di Final Europa League yang lalu, akan jadi bumbu penyedap pertandingan ini. Apalagi saat melakoni pertandingan pertama Liga Champions, Man United dipaksa bertekuk lutut, kalah 1-2, oleh Young Boys, klub medioker asal Swiss.
Jangan lupakan juga persaingan sengit untuk lolos di fase grup ini antara Juventus dan sang juara bertahan Chelsea. Dua klub beken ini sama-sama menghuni Grup H, ditemani juga oleh Zenit St. Petersburg dan Malmo. Ada juga yang tak kalah seru, big match antara raksasa Jerman, Bayern Munchen dan Barcelona di Grup E.