Pernikahan ini tak bisa dilepaskan dari strategi politis sang ayah, Sultan Hamengku Buwono III.
Pernikahan kedua Diponegoro dengan putri Raden Tumenggung Notowijoyo III ini, dirayakan secara besar-besaran pada 27 Februari 1807. Pernikahan ini bahkan dicatat secara detail dalam surat-surat residen pemerintahan Belanda.
Salah satu hadiah resmi dari Residen Belanda, adalah perkamen semacam kertas tulis dari kulit binatang, sepanjang lima kaki atau sekitar 1,5 meter. Hal ini menunjukkan bahwa kedua pasangan ini telah melek huruf kala itu.
Sebelum menikahi Raden Ajeng Supadmi, Diponegoro dan istrinya itu hanya sempat saling mengenal tiga bulan. Pernikahan kedua Diponegoro ini pun tak bertahan lama. Konon Diponegoro dikisahkan tak terlalu bahagia dengan pernikahan keduanya ini.
Usai menikahi istri kedua, Diponegoro memilih tinggal di Keputren dalam lingkungan Keraton Yogyakarta. Namun Pangeran Diponegoro tidak pernah menyebut-nyebut istrinya yang kedua ini.