Pangeran Wales ini menikah dengan Lady Diana Spencer saat berusia 32 tahun. Saat itu, Diana masih berumur 20 tahun.
Mereka menikah pada 29 Juli 1981. Lady Diana lalu mendapat gelar The Princess of Wales.
Dari pernikahannya, mereka memiliki dua putra. Pangeran William, yang lahir pada 21 Juni 1982 dan Pangeran Harry, lahir pada 15 September 1984.
Pernikahannya tak berjalan mulus hingga akhirnya keduanya resmi berpisah pada 1996. Pangeran Charles lalu menjalin hubungan dengan mantan kekasihnya, Camilla Parker Bowles.
Delapan tahun kemudian, Pangeran Charles resmi menikahi Camilla Parker Bowles. Camilla kemudian bergelar The Duchess of Cornwall.